1.3溶解性能測試

在25℃測定目標(biāo)產(chǎn)物6a~6f在不同溶劑中的溶解性。具體測定步驟如下：1)在電子天平上準(zhǔn)確稱取定量的目標(biāo)產(chǎn)物，放入測試杯中；2)適當(dāng)加入預(yù)定量溶劑，置于搖床上連續(xù)震搖1.0 h，使其在溶劑中達(dá)到溶解平衡；3)根據(jù)其溶解情況，適量補(bǔ)加準(zhǔn)確計(jì)量的溶劑，放入搖床上繼續(xù)震搖，若未溶解的較少，則改為滴加；4)觀察溶解情況，當(dāng)看不到溶質(zhì)顆?；蛞旱螘r(shí)，即認(rèn)為全部溶解；5)根據(jù)消耗溶劑的總量，計(jì)算得到其在該溫度下的溶解度。

1.4溶解焓的測定

分別測出化合物6a~6f在15，25，35，45和55℃時(shí)溶解度3，再根據(jù)式(1)計(jì)算各烷基木糖苷的溶解焓(solH)。

由Gibbs-Duhem公式推導(dǎo)出：

則溶解熵(solS)為

1.5乳化性能測試

用移液管分別準(zhǔn)確量取20 mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.12%的烷基-β-D-吡喃木糖苷水溶液和20 mL苯于100 mL具塞量筒中，蓋好瓶塞，充分混合均勻后靜置1.0 h，觀察記錄乳液層的體積(eb)和水層體積(wb)。按同樣的方法測定烷基-β-D-吡喃木糖苷對菜籽油的乳化性能，觀察記錄乳液層體積(ez)和水層體積(wz)。

1.6起泡力和泡沫的穩(wěn)定性測定

配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.12%的烷基-β-D-吡喃木糖苷水溶液100 mL，用移液管準(zhǔn)確量取10.0 mL于100 mL具塞量筒中，蓋好瓶塞，然后上下劇烈震蕩1 min，立即測量泡沫的高度0，5 min之后再次測量泡沫的高度5。按下式計(jì)算泡沫消失速度，用來評價(jià)泡沫的穩(wěn)定性：

=(0?5)/(60×5)(5)

顯然，0越大，則發(fā)泡能力越強(qiáng)；越小，則泡沫的消失速度越慢，泡沫的穩(wěn)定性越強(qiáng)。

1.7表面張力的測定

采用最大拉桿法，配制一系列不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的烷基吡喃木糖苷(6c~6f)水溶液各25 mL，放入探針，記錄彎液面（粘附在探針上的液面）的重量，該重量用于計(jì)算表面張力，然后計(jì)算不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)下的烷基木糖苷的表面張力。

1.8熱穩(wěn)定性測試

在TGA(熱分析儀)上測試烷基吡喃木糖苷的熱穩(wěn)定性。以N2作為保護(hù)氣體，以20℃/min的速度升溫，根據(jù)所獲得的熱質(zhì)量損失曲線分析判定熱分解溫度。

1.9熱致液晶性觀測

利用DM-LM-P型偏光顯微鏡，以3℃/min的升溫速率觀測烷基-β-D-吡喃木糖苷的熱致液晶特性。

2結(jié)果與討論

2.1烷基-β-D-吡喃木糖苷合成方法、1H NMR譜特征及其構(gòu)型確認(rèn)

在參考文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，直接采用全乙?；哪咎?2)在三氟化硼乙醚催化下與一系列脂肪醇發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，TLC跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，發(fā)現(xiàn)出現(xiàn)許多分解的烤點(diǎn)，分離純化負(fù)荷太大，產(chǎn)率較低，實(shí)際應(yīng)用價(jià)值不高。按圖1所示設(shè)計(jì)路線，通過保護(hù)、偶聯(lián)與脫保護(hù)等糖化學(xué)策略，有效完成各種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)的合成。

吡喃木糖基三氯乙酰亞胺酯(4)與醇發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到烷基-2,3,4-三-O-乙?；?β-D-吡喃木糖苷(5a~5i)，后者通過脫乙?；Ｗo(hù)，獲得相應(yīng)的各種烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)，其熔點(diǎn)、1H NMR結(jié)果見表1。從表1可見：各種烷基-β-D-吡喃木糖苷1H NMR的H-1化學(xué)位移和耦合常數(shù)分別為6a(δ4.40(d,1,2=5.3 Hz))，6b(δ4.29(d,1,2=7.7 Hz))，6c(δ4.31(d,1,2=6.5 Hz))，6d(δ4.29(d,1,2=6.8 Hz))，6e(δ4.33(d,1,2=6.2 Hz))，6f(δ4.34(d,1,2=6.3 Hz))，6g(δ4.36(d,1,2=5.9 Hz))，6h(δ4.34(d,1,2=6.2 Hz))，6i(δ4.07(d,1,2=7.4 Hz))。其1H NMR的H-1化學(xué)位移均在4.07~4.40之間，耦合常數(shù)1,2在5.3~7.7 Hz范圍內(nèi)，說明所合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷6a~6i的糖苷鍵均為1,2反式的β-糖苷鍵。

表1烷基-β-D-吡喃木糖苷的熔點(diǎn)和1H NMR結(jié)果

2.2烷基-β-D-吡喃木糖苷的溶解性

在室溫條件下，合成的烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a~6i)在水、甲醇、乙醇和乙酸乙酯中的溶解度(1)如圖2所示。從圖2可見：當(dāng)烷基鏈碳數(shù)≥6時(shí)，木糖苷在水中的溶解度較低；當(dāng)烷基鏈碳數(shù)＞10時(shí)，基本不溶于水；在甲醇和乙醇中，木糖苷隨其烷基鏈的增長溶解度逐漸下降；而在乙酸乙酯中，木糖苷的溶解度均較低。

為此，進(jìn)一步測定烷基-β-D-吡喃木糖苷(6a，6c~6h)在各種醇(甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇)中溶解度(2)，結(jié)果見圖3。從圖3可見：在室溫條件下，隨著烷基鏈長度增長，木糖苷在同一種醇中的溶解度逐漸下降，而同一種烷基木糖苷的溶解度也隨著醇的碳數(shù)的增長逐漸下降。所以，可以利用乙醇等短鏈醇(C1~C6)與水不同配比來增大木糖苷的溶解度。